《食物科学》:四川轻化工大学徐炜桢博士等:


发布时间:

2026-04-03 16:01

  白酒做为中华平易近族传承千年的保守蒸馏酒,其质量平安不只关乎健康,更事关这一饮食文化的连绵赓续。氰化物做为一种剧毒物质,能够通细致胞色素氧化酶导致组织缺氧,短时间内即可惹起呼吸衰竭、中毒以至灭亡;持久正在低剂量氰化物的中也会导致智力阑珊、帕金森分析征等神经系统毁伤症状。白酒中的氰根离子(CN-)次要源于原猜中的氰苷类物质(如木薯、高粱等含有的苦杏仁苷)正在发酵和蒸馏过程水解构成氰酸,部门以CN-形式残留于酒体,并取酒体中阳离子连系构成氰化物;此外,利用受CN-污染的出产用水也会导致酒中CN-含量超标。我国现行GB 2757—2012《蒸馏酒及其配制酒》中,蒸馏酒及配制酒中氰化物(以HCN计)的含量不得高于8。0 mg/L。世界卫生组织也将饮用水中氰化物的每日耐受摄入量(TDI)设定为0。045 mg/kg mb,短期的健康指点值限制为0。5 mg/L。鉴于对白酒平安性及本身健康的担心,同时我国酒类商品需求庞大,开辟可通过快速识别并连系智妙手机辅帮的现场立即氰化物检测方式具有主要的现实意义。目前,分光光度法、气相色谱-质谱法、液相色谱法等检测手艺虽已成立尺度化的检测流程,正在氰化物含量测定中展示出优异的活络度和精确性,但正在现实使用中仍存正在较着的局限性。由于这些方式高度依赖尝试室大型仪器设备,样品前处置步调繁琐冗长,且对操做人员的专业技术要求苛刻,难以满脚现场快速检测需求。近年来,光学传感器因其操做简单、成本低廉、响应快速等劣势,成为阐发检测范畴的研究核心。其通过颜色变化实现方针物检测的特征,为现场检测供给了新思。此中,金纳米颗粒(Au NPs)取银纳米颗粒(Ag NPs)因其奇特的局域概况等离子体共振(LSPR)效应、较大的比概况积以及易于功能化润色的特点,被普遍用于开辟光学传感探针。如Rajamanikandan等操纵半胱氨酸润色的Au NPs(Cys-Au NPs)连系智妙手机成像,实现了CN-现场比色检测,检测限(LOD)低至0。16 μmol/L。Truong等通过β-环糊精润色金/银双金属合金纳米颗粒对CN-进行检测,LOD为0。24 nmol/L。此外,Budlayan等合成的聚乙烯醇/壳聚糖/Au NPs复合材料、Azizi等建立的Ag NPs比色检测传感器以及Liu Chengyu等利用的聚山梨酯润色Au NPs均正在氰化物检测中展示出高活络度取优良的线性关系。然而,这些方式需要进行复杂的润色,材料对检测要求高,响应速度较慢,极大程度地了其正在及时检测场景中的使用。因而,研发可以或许实现快速响应的现场可视化氰化物检测方式,成为冲破当前检测瓶颈、提拔现场筛查效率的环节标的目的。琼脂水凝胶凭仗其三维多孔收集布局、制备简单,且具有优良的生物相容性等特征,可做为检测探针的优良载体,因而,近年来琼脂水凝胶被普遍使用于比色传感器的建立。此中,Nejad等基于铜纳米颗粒和氮的碳量子点固定正在琼脂水凝胶顶用于乙烯气体的检测,依托琼脂水凝胶内部丰硕的多孔布局,乙烯可高效扩散,同时探针也能被不变固定,所建立的检测平台表示出较高的活络度,LOD为9。94 μmol/L。Chang Rong等操纵琼脂水凝胶的丰硕孔隙将Ag NPs平均分离正在其内部,由此发生大量高活性的柔性概况加强拉曼散射区域,提高了传感器的活络度,并成功使用于奶粉中三聚氰胺和青霉素G钠的微量检测。此外,Xu Qingyu等以琼脂水凝胶为载体,基于纤维素的荧光探针用于检测食物和水中的甲醛,其LOD低至2。97 μmol/L。综上所述,琼脂水凝胶既能高效富集检测方针,又可安稳锚定纳米探针,已成为建立高活络比色传感平台的抱负载体。四川轻化工大学食物取酿酒工程学院的刘诺宇、徐炜桢*和山西省中药材集团无限公司的高星等以琼脂水凝胶为三维多孔基质,金-碘化银二聚体纳米颗粒(Au-AgI NPs)为性识别探针,制备一种高活络可视化比色水凝胶贴片,用于实现对白酒中CN-的快速检测,旨正在冲破现有检测方式对大型仪器的依赖及复杂润色的,开辟操做简洁、响应快速、可现场使用的白酒中CN-检测手艺,为保障白酒质量平安取消费者健康供给立异性处理方案。为获得Au-AgI NPs探针,本研究起首通过托伦斯反映正在Au NPs上堆积银壳,然后插手碘单质将银壳氧化构成碘化银。如图1a紫外-可见光谱(UV-Vis)所示,Au NPs的原始LSPR波长为527 nm,而镀银后则蓝 移至504 nm。颠末银镀层和碘单质改变后,构成的异二聚体纳米颗粒呈现显著的LSPR光谱变化,正在611 nm和422 nm波利益呈现新的特征接收峰,此中422 nm波利益的接收峰归因于AgI的带隙跃迁。如图1b所示,TEM图像曲不雅展现了二聚体布局,呈现出一个深色焦点取一个淡色附着区域形成的典型异质形态。连系图1c可见,Ag元素和I元素性富集于Au颗粒的一侧,了Au-AgI NPs异二聚体布局被成功建立。为深切明白纳米颗粒的晶体布局取化学构成,本研究采用XRD和XPS进行深度表征。如图1d所示,XRD图谱中38。0°、44。5°、64。0°和77。5°处的衍射峰别离对应Au的(110)、(200)、(220)和(311)晶面;22。3°、23。8°、26。0°、32。6°、39。2°和46。0°处的衍射峰别离取AgI的(100)、(002)、(101)、(102)、(111)和(112)晶面婚配,表白复合纳米材猜中同时存正在Au和AgI的晶格。如图1e所示,正在368、374 eV处呈现Ag 3d特征峰,正在619、631 eV处呈现I 3d特征峰,正在复合纳米材猜中存正在Ag+和I-,表白Ag取I以AgI化合物形式存正在,这取XRD成果彼此印证。上述表征成果充实表白本研究成功制备了Au-AgI NPs。为了探究Au-AgI NPs探针检测CN-过程中的反映机理,本研究对反映前后的Au-AgI NPs探针进行了UVVis、TEM、XRD和XPS阐发。如图2a所示,Au-AgI NPs正在611 nm和422 nm波利益有两个特征接收峰,其水溶液为蓝绿色,当插手200 μmol/L CN-后,其接收峰波长显著蓝移至538 nm处,且422 nm波利益的特征峰完全消逝,溶液颜色变为红色,该光谱特征变化反映了系统中发生的化学反映。从图2b、c能够看出,Au-AgI NPs上的AgI堆积体完全消逝;图1c、2d进一步,反映后Au-AgI NPs概况的Ag和I元素含量显著降低。上述成果表白,CN-取Au-AgI NPs异二聚体发素性反映,导致材料概况描摹发生改变,进而激发LSPR特征改变。XRD成果进一步了反映过程中的物相变化(图2e)。当Au-AgI NPs取200 μmol/L CN-反映后,对应AgI晶面(22。3°、23。8°、26。0°、32。6°、39。2°和46。0°)的衍射峰强度显著降低以至消逝,而Au单质晶面(38。0°、44。5°、64。0°和77。5°)的衍射峰强度连结不变。这一现象表白,反映过程中AgI组分被选择性耗损,而Au NPs布局连结完整,了CN-对AgI的性感化。XPS成果从电子布局层面验证了上述结论(图2f),反映前的Au-AgI NPs正在连系能368、374 eV处呈现Ag 3d特征峰,正在619、631 eV处呈现I 3d特征峰,表白AgI存正在。而反映后的XPS全谱显示,I 3d和Ag 3d的特征峰面积显著下降,进一步了AgI堆积体正在反映过程中的耗损。正在I 3d和Ag 3d的精细谱图中发觉,I-和Ag+的分峰面积正在反映后显著降低(图2g、h),进一步佐证了反映后Au-AgI NPs概况的AgI堆积体显著削减的概念。值得留意的是,该成果取Chen Shuai等操纵石墨烯量子点/Ag NPs检测H2O2和葡萄糖时察看到的现象高度分歧,即反映后Ag的XRD晶格信号消逝、XPS连系能峰值降低,二者均表白反映机制为刻蚀反映。分析XRD取XPS成果,本研究中Au-AgI NPs对CN-的检测过程可归因于CN-的AgI刻蚀反映:AgI+2CN-→Ag(CN)2-+I-,该过程使得材料概况布局沉构,进而激发Au-AgI NPs的LSPR改变,惹起该检测系统的颜色发生变化。因而,Au-AgI NPs可通过LSPR特征变化实现对CN-的比色检测。正在化学反映中,反映系统的温度是影响反映速度的主要要素之一;反映时间对化学反映的进度有着主要影响,间接决定了方式的响应结果,对反映时间精准节制能够兼顾反映结果和反映效率;pH值是决定纳米颗粒不变性至关主要的要素;探针浓度会影响检测方式的活络性,合适的浓度有益于探针对检测靶标的性响应。为了获得Au-AgI NPs探针对CN-响应最佳传感机能,采用单一变量法对相关尝试前提进行优化,包罗反映温度、反映时间、反映系统pH值和Au-AgI NPs水凝胶中的探针浓度。如图3a所示,当CN-浓度别离为50 μmol/L和100 μmol/L时,正在5 个温度(13。0、20。0、30。0、40。0、50。0 ℃)前提下,Au-AgI NPs紫外接收峰的蓝移程度根基连结分歧。该成果表白,正在13。0~50。0 ℃的温度范畴内,反映温度对Au-AgI NPs探针检测CN-的响应结果影响不显著。如图3b所示,15、50、75、100 μmol/L)前提下,Au-AgI NPs溶液的紫外接收峰偏移量均正在10 s达到最大值,10 s之后峰偏移量均无较着变化,这表白CN-取Au-AgI NPs的反映可正在10 s内敏捷完成。如图3c所示,当pH值为7时,Au-AgI NPs溶液取100 μmol/L CN-溶液反映后的特征峰蓝移量达到最大值(69 nm),显著高于其他前提下的数值。如图3d所示,正在分歧OD值下制备水凝胶,察看其取35 μmol/L和70 μmol/L CN-溶液反映后的R/(G+B)值变化可知,当OD值正在0。5~1。5范畴内时,35 μmol/L CN-系统的R/(G+B)值随OD值升高从0。357±0。007逐步增至0。393±0。006,70 μmol/L CN-系统的R/(G+B)值则从0。522±0。009增至0。600±0。007;两种CN-浓度下,水凝胶的R/(G+B)值均正在OD值为1。5时达到最大值,而当OD值跨越1。5后,该值显著下降。成果表白,Au-AgI NPs水凝胶中探针的最佳浓度对应OD值为1。5。综上所述,最佳反映前提:反映时间为10 s、pH值为7、反映温度为13。0~50。0 ℃、Au-AgI NPs水凝胶中探针的最佳浓度对应OD值为1。5。为开辟便携式比色检测CN-的水凝胶贴片,本研究起首对Au-AgI NPs溶液的检测机能进行评估。如图4a所示,跟着CN-浓度的增大,Au-AgI NPs正在611 nm波利益的最大接收峰发生蓝移;当CN-浓度跨越120 μmol/L后,Au-AgI NPs的最大接收峰无显著变化。同时,Au-AgI NPs溶液的颜色跟着CN-浓度的增大,由初始蓝绿色逐步变为粉红色(图4b)。对最大接收峰偏移量取CN-浓度进行线性拟合阐发,成果表白正在1~120 μmol/L范畴内,Δλmax取CN-浓度(c)呈现优良的线),证明该检测系统具有优异的线 μmol/L,展示出高活络度。值得留意的是,当CN-浓度低至10 μmol/L时,即可清晰识别溶液颜色变化,表白该系统具备超卓的可视化半定量检测能力,研究成果可为开辟便携式水凝胶贴片用于CN-快速检测供给理论根据和手艺支撑。为实现CN-浓度的现场快速检测,本研究将Au-AgI NPs负载进琼脂水凝胶中,制备成便携式水凝胶贴片,并系统评估其检测机能。如图5a所示,跟着CN-浓度的提高,Au-AgI NPs水凝胶贴片颜色逐步由蓝绿色变为深蓝色,最终变为红色;当CN-浓度达到40 μmol/L时,即可清晰识别颜色差别,为现场半定量检测供给了曲不雅根据。通过定量阐发水凝胶图像的颜色参数,发觉R/(G+B)值取CN-浓度具有显著相关性(图5b)。跟着CN-浓度从0 μmol/L提拔至120 μmol/L,R/(G+B)值由0。191持续增加至0。915,跨越120 μmol/L后趋于不变。进一步线 μmol/L浓度范畴内,R/(G+B)值取CN-浓度(c)呈现优良的线c),其线性方程为R/(G+B)=0。006 53c+0。163 75,R2高达0。990,LOD为0。633 μmol/L,验证了该水凝胶贴片优异的检测活络度。如表1所示,取相关文献报道的CN-检测方式对比,本研究提出的Au-AgI NPs水凝胶传感器正在LOD和响应时间方面表示出显著劣势,响应时间短于20 s。其更低的LOD实现了痕量CN-的精准识别,连系快速响应特征取可视化检测劣势,可为CN-的现场及时监测供给高效、便利的处理方案。储存不变性是权衡Au-AgI NPs水凝胶传感器从尝试室研究迈向现场现实使用的环节目标,因而需系统评估其持久保留前提下的不变性及检测机能,以明白其现实利用中的靠得住寿命。本研究将Au-AgI NPs水凝胶置于25 ℃、避光的密封保鲜盒中保留10 d,每日固按时间别离采集两组图像:反映前水凝胶的空白图像;取50 μmol/L CN-反映后的图像。通过度析图像颜色及R/(G+B)值变化,评估水凝胶本身不变性及检测能力的持久变化。成果显示,储存1~10 d内,反映前的Au-AgI NPs水凝胶一直连结蓝绿色,无较着色差(图5d);其R/(G+B)值正在10 d内连结不变,未呈现显著波动(图5e),表白水凝胶本身具有优良的储存不变性。对于检测机能而言,储存1~10 d的水凝胶取50 μmol/L CN-反映后均呈现紫色,色度无可辨差别(图5f);进一步阐发R/(G+B)值发觉,1~8 d内该值连结不变,无显著波动;第9天后数值较着降低,从第8天的0。491降至0。481(图5g)。猜测这一变化可能源于琼脂糖水凝胶持久储存中水分蒸发,导致基质收缩、从而障碍了CN-取探针的充实反映。综上,Au-AgI NPs水凝胶正在25 ℃、避光、密封前提下保留时,可维持不变的检测机能至多8 d。正在现实白酒样品检测中,因为样液成分复杂,传感器对方针物的高选择性是保障检测成果靠得住性的环节。为此,本研究以(浓度均为500 μmol/L)做为潜正在干扰物质,而且配制了各干扰离子浓度均为100 μmol/L的夹杂溶液进行测试,系统评估Au-AgI NPs水凝胶对CN-的检测性。如图6所示,当系统中仅含100 μmol/L CN-时,Au-AgI NPs水凝胶的R/(B+G)值显著添加至0。871,取Au-AgI NPs水凝胶活络度测试成果相印证;而正在500 μmol/L的单一干扰离子存鄙人,Au-AgI NPs水凝胶的R/(B+G)值为0。184~0。201,正在各干扰离子浓度均为100 μmol/L的夹杂溶液中,Au-AgI NPs水凝胶的R/(B+G)值为0。193,取空白组Au-AgI NPs水凝胶(无CN-添加)比拟,R/(B+G)值无较着差别;当系统中含100 μmol/L CN-和100 μmol/L各干扰离子时,Au-AgI NPs水凝胶的R/(B+G)值为0。865,取CN-组的成果分歧。尝试成果充实,Au-AgI NPs水凝胶对CN-具有高度选择性,可无效解除常见阴离子的干扰,为白酒样品中CN-的精确检测供给了靠得住保障。为验证Au-AgI NPs水凝胶比色检测器正在现实样品中的检测结果,本研究拔取市售清喷鼻型白酒、浓喷鼻型白酒做为阐发对象,开展CN-浓度测定取加标收受接管尝试,通过调理酒样的乙醇体积分数验证其对检测成果的影响。如表2所示,间接检测成果显示,清喷鼻型白酒和浓喷鼻型白酒中未检出CN-;随后进行加标收受接管尝试,别离向酒样中添加25、50、75、100 μmol/L的CN-尺度溶液,检测器收受接管率范畴为96。04%~104。57%,RSD≤3。96%;正在分歧乙醇体积分数前提下,测试成果维持不变,表白该方式具有优良的精确性取反复性。为进一步验证检测成果的靠得住性,将本方式取GB 5009。36—2023方式进行比力,检测成果根基吻合。统计学阐发表白,两种方式的检测成果无显著差别。此外,为更全面评估本方式的检测机能,对Au-AgI NPs水凝胶比色检测器的检测沉现性进行了测试。成果如表3所示,取5 个同批次制备的Au-AgI NPs水凝胶,别离浸泡于含50 μmol/L CN-的清喷鼻型酒样中,检测成果为(51。32±1。12)μmol/L,RSD为2。20%;该成果取GB 5009。36—2023方式的检测值根基吻合。上述成果充实,Au-AgI NPs水凝胶比色检测器不只具备高活络度,且正在复杂基质样品检测中展示出优异的精确性和合用性,可做为白酒中CN-快速检测的靠得住手艺手段。本研究以琼脂水凝胶的三维多孔特征和Au-AgI NPs探针的检测性为根本,成功制备了高活络可视化的Au-AgI NPs比色水凝胶贴片用于检测白酒样品中的CN-浓度。研究表白Au-AgI NPs水凝胶图像的R/(B+G)值取CN-浓度之间存正在优良的线 μmol/L,线性方程为R/(B+G)=0。006 53c+0。163 75,R2高达0。990,LOD为0。633 μmol/L;正在现实样品检测中,该方式的加标收受接管率为96。04%~104。57%,RSD≤3。96%,且本方式的检测成果取GB 5009。36—2023方式测定成果差别不显著,表白该方式正在酒样检测中具有较高的不变性和靠得住性;当白酒样品中CN-浓度达到40 μmol/L时,即可清晰识别水凝胶的颜色变化,可用于可视化半定量检测,同时操纵ImageJ图像处置软件对显色区域RGB值解析,可实现1~100 μmol/L浓度范畴内的切确定量。该双模检测策略(可视化半定量识别-软件精准阐发)无需依赖大型仪器设备,且Au-AgI NPs水凝胶制备简单、不变性好且便于照顾,可以或许实现对样品的现场快速检测,可为白酒中氰化物快速筛查供给高效、便利的新路子。徐炜桢,男,汉族,博士,四川轻化工大学食物取酿酒工程学院,,硕士研究生导师。研究标的目的:食物平安阐发。次要基于新材料新方式,成长快速活络的生物传感手艺用于食物平安阐发,及小型检测安拆试制。掌管地方指导处所科技成长资金项目1项。以第一做者或通信做者颁发SCI论文10余篇。刘诺宇,男,汉族,四川轻化工大学食物取酿酒工程学院硕士研究生。小我进修履历:2024年至今,四川轻化工大学食物取酿酒工程学院 硕士研究生;2018-2022年,四川轻化工大学生物工程学院 学士。研究标的目的为食物平安检测。练习编纂:林安琪;义务编纂:张睿梅。点击下方 阅读原文 即可查看全文。图片来历于文章原文及摄图网为汇聚全球聪慧共探财产变化标的目的,搭建跨学科、由食物科学研究院、中国肉类食物分析研究核心、国度市场监视办理总局手艺立异核心(动物替代卵白)、中国食物社《食物科学》(EI收录)、中国食物社《Food Science and Human Wellness》(SCI收录)、中国食物社《Journal of Future Foods》(ESCI收录)从办,西南大学、 农业科学院、 农产物加工业手艺立异联盟、沉庆工商大学、 沉庆三峡科技大学 、西华大学、成都大学、四川旅逛学院、结合大学、 中国-匈牙利食物科学“一带一”结合尝试室(筹) 配合从办 的“ 第三届大食物不雅·将来食物科技立异国际研讨会 ”, 将于2026年4月25-26日 (4月24日全天报到) 正在中国 沉庆召开。为系统提拔我国食物养分取平安的科技立异策源能力,加快科技向现实出产力,鞭策食物财产向绿色化、智能化、高端化转型升级,由食物科学研究院、中国食物社《食物科学》(EI收录)、中国食物社《Food Science and Human Wellness》(SCI收录)、中国食物社《Journal of Future Foods》(ESCI收录)从办,合肥工业大学、安徽农业大学、安徽省食物行业协会、安徽大学、合肥大学、合肥师范学院、工商大学、中国科技大学从属第一病院临床养分科、安徽粮食工程职业学院、安徽省农科院农产物加工研究所、安徽科技学院、皖院、黄山学院、滁州学院、蚌埠学院配合从办的“第六届食物科学取人类健康国际研讨会”,将于 2026年8月15-16日(8月14日全天报到)正在中国 安徽 合肥召开。


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